超級電容器
1、原理與簡介
超級電容器(supercapacitor,ultracapacitor),又叫雙電層電容器(Electrical Double-Layer Capacitor)、電化學(xué)電容器(Electrochemcial Capacitor, EC), 黃金電容、法拉電容,通過極化電解質(zhì)來儲能。它是一種電化學(xué)元件,但在其儲能的過程并不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),這種儲能過程是可逆的,也正因?yàn)榇顺夒娙萜骺梢苑磸?fù)充放電數(shù)十萬次。超級電容器可以被視為懸浮在電解質(zhì)中的兩個無反應(yīng)活性的多孔電極板,在極板上加電,正極板吸引電解質(zhì)中的負(fù)離子,負(fù)極板吸引正離子,實(shí)際上形成兩個容性存儲層,被分離開的正離子在負(fù)極板附近,負(fù)離子在正極板附近。
超級電容器是建立在德國物理學(xué)家亥姆霍茲提出的界面雙電層理論基礎(chǔ)上的一種全新的電容器。眾所周知,插入電解質(zhì)溶液中的金屬電極表面與液面兩側(cè)會出現(xiàn)符號相反的過剩電荷,從而使相間產(chǎn)生電位差。那么,如果在電解液中同時插入兩個電極,并在其間施加一個小于電解質(zhì)溶液分解電壓的電壓,這時電解液中的正、負(fù)離子在電場的作用下會迅速向兩極運(yùn)動,并分別在兩上電極的表面形成緊密的電荷層,即雙電層。
它所形成的雙電層和傳統(tǒng)電容器中的電介質(zhì)在電場作用下產(chǎn)生的極化電荷相似,從而產(chǎn)生電容效應(yīng),緊密的雙電層近似于平板電容器,但是,由于緊密的電荷層間距比普通電容器電荷層間的距離要小得多,因而具有比普通電容器更大的容量。
雙電層電容器與鋁電解電容器相比內(nèi)阻較大,因此,可在無負(fù)載電阻情況下直接充電,如果出現(xiàn)過電壓充電的情況,雙電層電容器將會開路而不致?lián)p壞器件,這一特點(diǎn)與鋁電解電容器的過電壓擊穿不同。同時,雙電層電容器與可充電電池相比,可進(jìn)行不限流充電,且充電次數(shù)可達(dá)10^6次以上,因此雙電層電容不但具有電容的特性,同時也具有電池特性,是一種介于電池和電容之間的新型特殊元器件。
2、分類:
按原理分為雙電層型超級電容器和贗電容型超級電容器:
雙電層型超級電容器
1.活性碳電極材料,采用了高比表面積的活性炭材料經(jīng)過成型制備電極。
2.碳纖維電極材料,采用活性炭纖維成形材料,如布、氈等經(jīng)過增強(qiáng),噴涂或熔融金屬增強(qiáng)其導(dǎo)電性制備電極。
3.碳?xì)饽z電極材料,采用前驅(qū)材料制備凝膠,經(jīng)過炭化活化得到電極材料。
4.碳納米管電極材料,碳納米管具有極好的中孔性能和導(dǎo)電性,采用高比表面積的碳納米管材料,可以制得非常優(yōu)良的超級電容器電極。
以上電極材料可以制成:
1.平板型超級電容器,在扣式體系中多采用平板狀和圓片狀的電極,另外也有Econd公司產(chǎn)品為典型代表的多層疊片串聯(lián)組合而成的高壓超級電容器,可以達(dá)到300V以上的工作電壓。
2.繞卷型溶劑電容器,采用電極材料涂覆在集流體上,經(jīng)過繞制得到,這類電容器通常具有更大的電容量和更高的功率密度。
贗電容型超級電容器:
包括金屬氧化物電極材料與聚合物電極材料,金屬氧化物包括NiOx、MnO2、V2O5等作為正極材料,活性炭作為負(fù)極材料制備的超級電容器,導(dǎo)電聚合物材料包括PPY、PTH、PAni、PAS、PFPT等經(jīng)P型或N型或P/N型摻雜制取電極,以此制備超級電容器。這一類型超級電容器具有非常高的能量密度,除NiOx型外,其它類型多處于研究階段,還沒有實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。
按電解質(zhì)類型:
可以分為水性電解質(zhì)和有機(jī)電解質(zhì)類型:
水性電解質(zhì)
1.酸性電解質(zhì),多采用36%的H2SO4水溶液作為電解質(zhì)。
2.堿性電解質(zhì),通常采用KOH、NaOH等強(qiáng)堿作為電解質(zhì),水作為溶劑。
3.中性電解質(zhì),通常采用KCl、NaCl等鹽作為電解質(zhì),水作為溶劑,多用于氧化錳電極材料的電解液。
有機(jī)電解質(zhì):
通常采用LiClO4為典型代表的鋰鹽、TEABF4作為典型代表的季胺鹽等作為電解質(zhì),有機(jī)溶劑如PC、ACN、GBL、THL等有機(jī)溶劑作為溶劑,電解質(zhì)在溶劑中接近飽和溶解度。
其他:
1.液體電解質(zhì)超級電容器,多數(shù)超級電容器電解質(zhì)均為液態(tài)。
2.固體電解質(zhì)超級電容器,隨著鋰離子電池固態(tài)電解液的發(fā)展,應(yīng)用于超級電容器的電解質(zhì)也對凝膠電解質(zhì)和PEO等固體電解質(zhì)進(jìn)行研究。
3、與電池的比較
超級電容器不同于電池,在某些應(yīng)用領(lǐng)域,它可能優(yōu)于電池。有時將兩者結(jié)合起來,將電容器的功率特性和電池的高能量存儲結(jié)合起來,不失為一種更好的途徑。
超級電容器在其額定電壓范圍內(nèi)可以被充電至任意電位,且可以完全放出。而電池則受自身化學(xué)反應(yīng)限制工作在較窄的電壓范圍,如果過放可能造成永久性破壞。超級電容器的荷電狀態(tài)(SOC)與電壓構(gòu)成簡單的函數(shù),而電池的荷電狀態(tài)則包括多樣復(fù)雜的換算。超級電容器與其體積相當(dāng)?shù)膫鹘y(tǒng)電容器相比可以存儲更多的能量,電池與其體積相當(dāng)?shù)某夒娙萜飨啾瓤梢源鎯Ω嗟哪芰俊T谝恍┕β蕸Q定能量存儲器件尺寸的應(yīng)用中,超級電容器是一種更好的途徑。超級電容器可以反復(fù)傳輸能量脈沖而無任何不利影響,相反如果電池反復(fù)傳輸高功率脈沖其壽命大打折扣。超級電容器可以快速充電而電池快速充電則會受到損害。超級電容器可以反復(fù)循環(huán)數(shù)十萬次,而電池壽命僅幾百個循環(huán)。