一文看懂大火的石墨烯復(fù)合纖維及紡織品
石墨烯是從石墨材料中剝離出來(lái)、由碳原子組成的只有一層原子厚度的二維晶體。2004年,英國(guó)曼徹斯特大學(xué)物理學(xué)家安德烈·蓋姆和康斯坦丁·諾沃肖洛夫,成功從石墨中分離出石墨烯,證實(shí)它可以單獨(dú)存在。石墨烯是目前發(fā)現(xiàn)的最薄、強(qiáng)度最大、導(dǎo)電導(dǎo)熱性能最強(qiáng)的一種新型納米材料,被稱為“新材料之王”。作為具優(yōu)異性能和獨(dú)特結(jié)構(gòu)的新型碳材料—石墨烯在眾多科學(xué)領(lǐng)域的被廣泛關(guān)注和應(yīng)用。近幾年,石墨烯在紡織領(lǐng)域得到較為廣泛的應(yīng)用,逐漸成為紡織纖維領(lǐng)域的研究熱點(diǎn),特別是功能性紡織品的研究中也得到了諸多應(yīng)用。本文主要介紹了新型石墨烯復(fù)合纖維與石墨烯紡織品的制備方法,石墨烯紡織品的性能及其發(fā)展趨勢(shì)。
1、石墨烯復(fù)合纖維和石墨烯織物的制備方法
目前石墨烯復(fù)合纖維有兩種常用的方法:原位聚合和物理共混。石墨烯織物根據(jù)紡絲方法的不同分為熔融紡絲法、溶液紡絲法、靜電紡絲法等多種方法。
石墨烯紡織品在導(dǎo)電、防輻射、防紫外、遠(yuǎn)紅外、特電磁屏蔽等領(lǐng)域有巨大的應(yīng)用前景。目前,石墨烯紡織品的制備方法主要包括直接制備法和后整理法。曲麗君課題組對(duì)石墨烯織物的制備方法做了系統(tǒng)地綜述,主要介紹了直接浸軋法、噴涂法、復(fù)配液整理法、交聯(lián)改性法、紫外光固化法等。各種制備方法之間存在很大的差異,整理效果也是各不相同。
直接浸軋法不僅整理效果較好,對(duì)織物損傷也較小,而且操作方法簡(jiǎn)單,適用于批量較大的的工業(yè)化生產(chǎn)。噴涂法比直接浸軋法簡(jiǎn)單易行,操作簡(jiǎn)便,原材料用量明顯減少,大大降低了生產(chǎn)成本,因此,在新型紡織產(chǎn)品研發(fā)中有比較廣泛的應(yīng)用。
復(fù)配液整理法是指將含有石墨烯的紡織整理液,通過(guò)物理或化學(xué)的方法對(duì)紡織品進(jìn)行整理,得到功能性紡織品,如何制備得到分散性和穩(wěn)定性良好的石墨烯復(fù)配液,保證石墨烯和有機(jī)物基體之間的相容性是此方法的關(guān)鍵。
交聯(lián)劑改性處理是利用氧化石墨烯的架橋作用,與其他線型分子通過(guò)化學(xué)鍵合交聯(lián)成網(wǎng)狀物質(zhì),促進(jìn)大分子官能基團(tuán)之間的結(jié)合,賦予面料新的功能,此法操作簡(jiǎn)單,氧化石墨烯用量較少,適用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
紫外光固化法是織物表面的氧化石墨烯在紫外光照射下發(fā)生輻射聚合、輻射交聯(lián)和輻射接枝等一系列反應(yīng),然后通過(guò)紫外光的固化還原作用,使其完全還原,得到石墨烯改性織物,這個(gè)方法操作簡(jiǎn)單,高效,低溫,反應(yīng)快,并且整理過(guò)程無(wú)還原劑和化學(xué)助劑,低碳環(huán)保,具有較好的應(yīng)用前景。隨著對(duì)石墨烯材料在紡織品整理領(lǐng)域研究的深入,新的改性方法不斷涌現(xiàn),層層自組裝法、電泳沉積法、原位化學(xué)聚合法、染色法、CMOS法等方法也逐漸被報(bào)道。
靖江墨烯科技有限公司在現(xiàn)有的研發(fā)基礎(chǔ)上,疑結(jié)提出微納兩級(jí)聯(lián)合制備法,賦予材料獨(dú)特的微納米階層結(jié)構(gòu)并將使石墨烯功能材料的性能最優(yōu)化。
2、石墨烯織物的優(yōu)異性能
近年來(lái),隨著對(duì)石墨烯不斷的深入研究,石墨烯在紡織領(lǐng)域也獲得到了廣泛的研究應(yīng)用,特別是在功能紡織品研究方面展現(xiàn)出勃勃生機(jī),其導(dǎo)熱性、抗菌性、導(dǎo)電性、遠(yuǎn)紅外性能、防紫外性能及電磁屏蔽性能得到廣泛認(rèn)可,各種功能性紡織品也不斷涌現(xiàn)在消費(fèi)者面前。
2.1 導(dǎo)熱性能
石墨烯具有極高導(dǎo)熱系,近年來(lái)被提倡用于散熱等方面,單層石墨烯的導(dǎo)熱系數(shù)可達(dá)5300W/mK,甚至有研究表明其導(dǎo)熱系數(shù)高達(dá)6600W/mK。與純石墨烯相比,氧石墨烯的導(dǎo)熱導(dǎo)率相對(duì)較低(0.14~2.87W/mK),其導(dǎo)熱系數(shù)與氧化石墨被氧化程度密切相關(guān)。ABBAS等人采用石墨烯的樹脂溶分散液作為整理劑,對(duì)織物進(jìn)行整理,結(jié)果表明,石墨烯/樹脂溶液對(duì)織物傳熱性能較碳納米管/納米氮化硼樹脂溶液有改善的明顯,能夠大幅度提高織物的導(dǎo)熱系數(shù)。曲麗君課題組以聚乙烯醇為分散液,通過(guò)氫鍵層層自組裝方法將氧化石墨烯整理到棉織物上,對(duì)其進(jìn)行表面改性,經(jīng)石墨烯改性處理后,棉織物的導(dǎo)熱系數(shù)明顯提高,并且,隨著石墨烯/聚乙烯醇整理次數(shù)的增加,棉織物的導(dǎo)熱系數(shù)也不斷增大,導(dǎo)熱性能不斷提升。
2.2 抗菌性
石墨烯、氧化石墨烯具有優(yōu)異的抗菌性能,以其作為整理劑對(duì)面積進(jìn)行整理,即可得到抗菌織物。石墨烯基本沒(méi)有細(xì)胞毒性,相對(duì)于傳統(tǒng)的抗菌整理劑,因此石墨烯更適合與人體皮膚直接接觸。但是,由于石墨烯和氧化石墨烯獨(dú)特的結(jié)構(gòu),與紡織品之間缺乏親和力,因此很難通過(guò)傳統(tǒng)方法將石墨烯及其氧化物處理到紡織品上。氧化石墨烯抗菌棉織物目前的制備方法主要有輻射引發(fā)交聯(lián)、直接吸附、化學(xué)交聯(lián)三種不同的方法,通過(guò)這三種方法制備的氧化石墨烯抗菌織物的抗菌率均大于98%,并且具有較高耐水洗性。
2.3 導(dǎo)電性
石墨烯結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定,迄今為止,研究者仍未發(fā)現(xiàn)石墨烯中有碳原子缺失的情況。石墨烯中各碳原子之間的連接非常柔韌,當(dāng)施加外部機(jī)械力時(shí),碳原子面就彎曲變形,從而使碳原子不必重新排列來(lái)適應(yīng)外力,也就保持了結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。這種穩(wěn)定的晶格結(jié)構(gòu)使碳原子具有優(yōu)秀的導(dǎo)電性。石墨烯的這種優(yōu)良的導(dǎo)電性能應(yīng)用到紡織品上得到優(yōu)異的抗靜電或者導(dǎo)電織物。例如將滌綸織物浸泡于氧化石墨烯的溶液中,經(jīng)還原后得到的改性滌綸織物的導(dǎo)電性能明顯改善,并且其各項(xiàng)電化學(xué)性能較未整理的滌綸織物有很大的改善。孟娜等人利用石墨烯完美的大π鍵共軛體系及其單層原子厚度的優(yōu)異結(jié)構(gòu),以層層自組裝的方法制備了石墨烯改性粘膠織物,隨著石墨烯在粘膠織物表面自組裝層數(shù)的不斷增加,織物的電阻值逐漸減小,當(dāng)石墨烯自組裝層數(shù)達(dá)到12層時(shí),石墨烯改性粘膠織物的電阻值趨于穩(wěn)定,其電學(xué)性能達(dá)到最佳狀態(tài)。
2.5 防紫外線性能
曲麗君課題組對(duì)石墨烯整理棉織物的防紫外線性能做了深入研究。他們采用復(fù)配液整理法(石墨烯/聚氨酯水溶性復(fù)配液)對(duì)棉織物進(jìn)行改性整理,采用水溶性聚氨酯為黏合劑,通過(guò)傳統(tǒng)的軋-烘-焙工藝,對(duì)棉織物表面進(jìn)行改性整理。曲麗君課題組利用氧化石墨烯和殼聚糖分子間靜電作用力采用,通過(guò)層層自組裝工藝對(duì)棉織物進(jìn)行表面改性處理。通過(guò)這兩種方法得到的石墨烯改性棉織物展現(xiàn)出了優(yōu)異的防紫外線性能,經(jīng)檢測(cè),其紫外線防護(hù)系數(shù)UPF值均達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求。
2.6 電磁屏蔽性能
石墨烯改性織物的電磁屏蔽性能也逐漸成為紡織領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。張松林等人改進(jìn)了Hummers方法制備氧化石墨烯的工藝,并采用浸蘸式層層組裝整理工藝直接在棉織物表面制備氧化石墨烯/聚二甲基二烯丙基氯化銨鹽酸鹽(GO/PDDA)多層整理膜,經(jīng)測(cè)試,隨著GO/PDDA多層膜沉積層數(shù)的增加,棉織物電磁屏蔽性能也不斷提升。當(dāng)GO/PDDA多層膜自組裝層數(shù)達(dá)到15時(shí),改性棉織物的電磁屏蔽效能達(dá)到3.16dB,試驗(yàn)結(jié)果表明,經(jīng)石墨烯/聚二甲基二烯丙基氯化銨鹽酸鹽改性處理的棉織物能夠屏蔽52%的電磁波。
3、展望
本文綜述了石墨烯復(fù)合纖維與石墨烯織物的制備方法,概括了石墨烯改性織物的優(yōu)異性能。綜上所述,石墨烯的加入為織物賦予了優(yōu)異的性能,開辟了其在紡織領(lǐng)域的應(yīng)用。
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