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大面積石墨烯納米篩(GNM)/碳納米管(CNTs)復(fù)合納濾膜

? ? ? 理想的水處理膜需要具備以下特點(diǎn):1) 厚度小,通量高; 2) 機(jī)械強(qiáng)度足夠,在實(shí)際應(yīng)用中可保持良好的結(jié)構(gòu)完整性; 3) 尺寸分布集中,可高效分離目標(biāo)截留物質(zhì),基于以上考慮,二維的多孔石墨烯基是理想的水處理膜材料,但是目前相關(guān)研究僅止步于微米尺寸的石墨烯膜。完美晶格石墨烯的理論強(qiáng)度很高,但是大面積石墨烯膜的晶界會顯著影響其強(qiáng)度,在石墨烯膜上引入納米孔會進(jìn)一步影響其結(jié)構(gòu)完整性。膜的強(qiáng)度不足是限制其應(yīng)用的關(guān)鍵因素。

針對以上問題,武漢大學(xué)的袁荃教授課題組設(shè)計(jì)了石墨烯納米篩(GNM)/碳納米管(CNTs)復(fù)合薄膜。如圖1所示,在該復(fù)合結(jié)構(gòu)中,相互交聯(lián)的CNTs網(wǎng)為石墨烯膜提供支撐,從而保證了宏觀尺寸的石墨烯膜的結(jié)構(gòu)完整性。石墨烯膜上可控制備的納米孔可允許水分子通過,同時(shí)截留離子和染料大分子,實(shí)現(xiàn)膜的分離性能。

圖1.大面積、高強(qiáng)度GNM/CNTs膜的結(jié)構(gòu)示意圖

在錯流正滲透測試中,膜可以承受高達(dá)60 MPa的壓力,沒有明顯的結(jié)構(gòu)破壞。GNM/CNTs膜的通量與氧等離子體處理時(shí)間呈正相關(guān)。對膜的脫鹽測試結(jié)果表明,graphene/CNTs膜可以完全截留鹽離子,說明graphene的結(jié)構(gòu)完整性保持良好,而GNM/CNTs膜的脫鹽率與氧等離子體處理時(shí)間呈負(fù)相關(guān)。在錯流反滲透測試中,膜也表現(xiàn)出足夠的強(qiáng)度,對四種典型的鹽Na2SO4 , MgCl2, NaCl,和KCl均具有較高的截留率,85.2%~93.4%。和其他文獻(xiàn)中的過濾膜相比,GNM/CNTs膜表現(xiàn)出優(yōu)異的綜合性能,如圖3(H)所示。

圖2. GNM/CNTs膜的制備過程和結(jié)構(gòu)表征。

(A)?膜的制備過程示意圖; (B) GNM/CNTs膜轉(zhuǎn)移到PDMS襯底上的實(shí)物圖; (C)?膜的SEM表征; (D)?紅圈部分的放大SEM表征; (E)?膜的TEM表征; (F) CVDG, G/SWNT, GNM/SWNT以及SWNT的Raman表征; (G) graphene和GNM的STEM表征; (I)?氧等離子體處理后的GNM孔尺寸分布

圖3. GNM/CNTs膜的脫鹽性能測試結(jié)果。(A)?錯流正滲透測試系統(tǒng)中,水分子透過膜的示意圖; (B)?膜承受壓力隨著膜孔隙率以及襯底孔徑改變的等值線圖; (C)?錯流正滲透測試中,水分子、鹽離子跨膜通量; (D)?跨膜水通量隨KCl濃度變化測試結(jié)果; (E) G/SWNT, GNM/SWNT膜的脫鹽率測試結(jié)果; (F)?錯流反滲透測試系統(tǒng)示意圖; (G) GNM/SWNT膜對典型的鹽和染料截留率測試結(jié)果; (H) GNM/SWNT膜的水通量和截留性能與文獻(xiàn)中的商業(yè)滲透膜以及石墨烯基膜對比圖

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Yanbing Yang, Xiangdong Yang, Ling Liang, Yuyan Gao, Huanyu Cheng,Xinming Li, Mingchu Zou, Anyuan Cao, Renzhi Ma, Quan Yuan, Xiangfeng Duan, Large-areagraphene-nanomesh/carbon-nanotube hybrid membranes for ionic and molecularnanofiltration. Science 364, 1057-1062 (2019).

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