華人科學(xué)家用新型石墨烯材料作為鋰負(fù)極載體 大大改善電池循環(huán)壽命
最近,斯坦福大學(xué)崔屹教授課題組,研究了一種新型褶皺石墨烯籠載體(WGC)用于金屬鋰負(fù)極,WGC提供優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度,具有更高的離子電導(dǎo)率和質(zhì)量更好的固態(tài)電解質(zhì)界面(SEI)。
使用冷凍電鏡表征發(fā)現(xiàn),石墨烯籠載體表面均勻穩(wěn)定的SEI界面可以防止金屬鋰與電解液直接接觸。在0.5mA/cm2電流中,在碳酸酯電解液從1-10mAh/cm2容量區(qū)間中表現(xiàn)出了高達(dá)98.0%的庫倫效率,并且使用預(yù)先存儲鋰的WGC電極與磷酸鐵鋰配對后,大大改善了電池的循環(huán)壽命。相關(guān)研究成以“WrinkledgraphenecagesashostsforhighcapacityLimetalanodesshownbycryogenicelectronmicroscopy”為題發(fā)表在NanoLett.上。
提起崔屹,在納米學(xué)術(shù)界幾乎無人不知。崔屹是頂級學(xué)術(shù)期刊的常客,現(xiàn)為美國斯坦福大學(xué)材料科學(xué)與工程系終身教授,主要從事納米材料在能源、光伏、拓?fù)浣^緣材料、生物和環(huán)境領(lǐng)域的研究工作。目前崔屹已培養(yǎng)近60位博士和博士后,在世界范圍培養(yǎng)了40多位教授。
崔屹是美國材料學(xué)會會士、美國電化學(xué)會會士、英國皇家化學(xué)學(xué)會會士,世界知名科學(xué)期刊《納米快訊》副主編。已發(fā)表論文400多篇,包含《Science》《Nature》等全球頂級雜志,被引用超過12萬次,H因子為164,授權(quán)國際專利40余件。
鋰的枝晶與鋰電池的安全緊密相關(guān),充電的時(shí)候如果控制得不好,金屬鋰的枝晶會長出來,像一棵樹長出樹枝,枝晶會捅破電池正負(fù)極之間的隔膜,造成短路,甚至引發(fā)爆炸。
固體電解質(zhì)界面膜(SEI)是負(fù)極材料和電解液接觸后生成的反應(yīng)物,厚度約為50個(gè)納米左右。這層膜影響著電池的穩(wěn)定性,決定著循環(huán)使用壽命到底是1000次還是10000次。
如果能看清金屬鋰枝晶的原子層面,知道界面膜的結(jié)構(gòu),就能進(jìn)一步解決以金屬鋰為負(fù)極材料的鋰電池的安全問題,并使其壽命更長。
但這個(gè)問題一直困擾學(xué)界半個(gè)世紀(jì)之久。金屬鋰的熔點(diǎn)低,使用電子顯微鏡觀察時(shí),電子束會將它融化,“打出一個(gè)洞”,就會破壞了原本的結(jié)構(gòu)。直到冷凍電鏡的應(yīng)用,終于解決了這個(gè)問題。
由于鋰電池的最高理論容量(3860mAh/g)和最低電極電位(相對于標(biāo)準(zhǔn)氫電極為-3.04V),長期以來被認(rèn)為是電池負(fù)極的“圣杯”。崔屹也一直視金屬鋰為一種未來的電池負(fù)極材料,因?yàn)榻饘黉嚨哪芰棵芏雀?,如果解決了安全性等問題,可以將現(xiàn)在電動車電池的儲能翻倍。
然而,在充放電過程中,鋰金屬高化學(xué)反應(yīng)性和大體積波動而導(dǎo)致低庫倫效率和低安全性,由于鋰金屬的無主體特性,在循環(huán)過程中體積膨脹導(dǎo)致固態(tài)電解質(zhì)界面(SEI)破裂。盡管已經(jīng)采取了一些有效的策略,這些方法未能解決鋰金屬的無主體性質(zhì),這意味著鋰金屬沉積和剝離過程中沒有任何物理限制。
近期,學(xué)術(shù)界引入了鋰金屬的人造“主體”的想法,這些結(jié)構(gòu)能夠減少循環(huán)期間的電極體積變化和局部電流密度,從而使充-放電期間的過電勢更低,并且SEI更穩(wěn)定,但還是面臨著“主體”結(jié)構(gòu)的無定型導(dǎo)致機(jī)械性能差,阻抗更高和難以承載高于2mAh/cm2容量等限制。因此,研究能夠既能提高庫倫效率,又能承載更高載量的主體結(jié)構(gòu),代表著一個(gè)非常重要的方向。
崔屹課題組研究出了這種新型褶皺石墨烯籠載體用于金屬鋰負(fù)極,在低面積容量下,鋰金屬優(yōu)先沉積在石墨烯籠內(nèi),隨著容量的增加,鋰金屬致密且均勻地沉積在石墨烯籠之間的外部孔隙中,沒有枝晶生長或體積變化。石墨烯籠載體提供優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度,并具有更高的離子電導(dǎo)率和質(zhì)量更好的固態(tài)電解質(zhì)界面,可以防止金屬鋰與電解液的直接接觸。在0.5mA/cm2電流中,在商品化碳酸酯電解液從1-10mAh/cm2容量區(qū)間中表現(xiàn)出了高達(dá)98.0%的庫倫效率,在使用預(yù)先存儲鋰的石墨烯籠載體電極與磷酸鐵鋰配對后,電池循環(huán)壽命大大改善。
崔屹認(rèn)為目前鋰離子電池的主流正極是鈷酸鋰、磷酸鐵鋰或三元材料,負(fù)極材料主要是石墨,但其能量密度是有限,最多約為300Wh/kg。接下來發(fā)展第一步是將硅取代石墨作為負(fù)極材料,可將能量密度提升至400Wh/kg;第二步,負(fù)極材料從硅換為金屬鋰,能量密度可達(dá)到500Wh/kg;第三步,正極材料改為硫,負(fù)極材料為金屬鋰,電池能量密度可達(dá)到600Wh/kg。
崔屹表示,能量密度達(dá)到500Wh/kg時(shí),特斯拉一次充電可以開800到1000公里,比燒油的車跑得還遠(yuǎn)。
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