下一個風口:石墨烯RFID電子標簽!
智慧城市、工業(yè)4.0、物聯(lián)網(wǎng)的快速發(fā)展催生了市場對RFID 智能識別產(chǎn)品的大量需求。RFID(Radio Frequency Identification)又稱無線射頻識別技術(shù),是非接觸式數(shù)據(jù)自動采集技術(shù),是物聯(lián)網(wǎng)的核心技術(shù)之一。其最大特點是信息采集速度快,不需要機械或光學接觸,完全通過無線通信技術(shù)完成,在1 秒鐘內(nèi)能夠同時采集數(shù)百上千個物體信息,信息采集準確率高。目前該技術(shù)已廣泛應(yīng)用于物流倉儲、交通運輸、安全防偽、移動支付等幾乎所有領(lǐng)域。
1 國內(nèi)外研究現(xiàn)狀
美國是RFID 電子標簽應(yīng)用的積極推動者,其在RFID 標準建立、軟硬件技術(shù)開發(fā)與應(yīng)用領(lǐng)域均走在世界前列。歐洲RFID 標準追隨美國主導的EPCglobal 標準。歐美國家對于RFID 的研究發(fā)展主要集中于標準制定、芯片制造、閱讀器制造及系統(tǒng)集成方面。我國是全球最大的RFID 電子標簽供應(yīng)商,RFID 電子標簽生產(chǎn)總量約占全球60% 左右,特別是高頻RFID 電子標簽,我國基本實現(xiàn)了從芯片到天線的全部國產(chǎn)化。
普及應(yīng)用RFID 系統(tǒng)的主要瓶頸是標簽的價格、尺寸和環(huán)境適應(yīng)性?,F(xiàn)階段,國內(nèi)普遍使用銅導線繞制法和鋁箔蝕刻法制造RFID 電子標簽,國外基本使用陶瓷燒結(jié)法。共同存在的問題有:
(1)污染環(huán)境;
(2)標簽底材單一,應(yīng)用領(lǐng)域受限;
(3)制造效率低;
(4)標簽尺寸大;
(5)成本高;
(6)制造精度低。
過去幾年國內(nèi)外眾多研究機構(gòu)認為用導電銀漿絲網(wǎng)印刷制造RFID 電子標簽是實現(xiàn)標簽低成本、小型化、高精度、適應(yīng)性強、大規(guī)模生產(chǎn)最為有效的技術(shù)。雖然圖象復制領(lǐng)域的印刷技術(shù)速度快、效率高、線條精細、套印準確,但是,由于導電銀漿導電性差以及導電機理的限制,只能采用高銀含量的導電銀漿和低網(wǎng)線數(shù)的絲網(wǎng)網(wǎng)版,受油墨黏度、延展性、流動性、刮印壓力、網(wǎng)版拉伸、網(wǎng)線干擾等數(shù)十個因素的影響,所印制的RFID 電子標簽導線結(jié)構(gòu)變形、邊界粗糙、短路斷路、實際輻射效率與理論輻射效率相差很大。綜觀國內(nèi)外研究,幾乎沒有針對上述問題的科學有效的控制手段,因此,目前幾乎沒有用此工藝實現(xiàn)RFID 電子標簽產(chǎn)業(yè)化的成功案例。
綜上所述,一方面,RFID 電子標簽市場需求越來越旺盛,另一方面,RFID 電子標簽制造技術(shù)仍存在效率偏低、成本偏高、污染環(huán)境、基材單一等問題,市場亟需新型的制造技術(shù)來突破需求與供應(yīng)之間的矛盾。
1.1 趨勢和需求分析
隨著英國曼徹斯特大學諾貝爾獎獲得者安德烈? 海姆爵士和康斯坦丁? 諾沃肖洛夫爵士成功研發(fā)了高導電性能的石墨烯材料,石墨烯價格的下降和產(chǎn)品質(zhì)量的提高極大地刺激下游產(chǎn)品的應(yīng)用研究,如各類導電線路、傳感器、醫(yī)學監(jiān)視器等石墨烯電子產(chǎn)品層出不窮。由于石墨烯材料具有微觀拓撲結(jié)構(gòu),使之具備高導電性能,其導電機理與金屬銀微粒的導電機理不同。
1.2 優(yōu)勢
將石墨烯粉末化處理后制成填充型復合導電漿料,具有兩大優(yōu)勢:
(1)兼容性強。石墨烯漿料可在塑料薄膜、紙張、陶瓷、棉布、木材等幾乎所有基材上實現(xiàn)印刷;
(2)性價比高。與現(xiàn)有的導電銀漿相比,石墨烯漿料具有更好的導電性能和較大的成本優(yōu)勢。隨著石墨烯生產(chǎn)技術(shù)不斷成熟、成本不斷降低,石墨烯導電漿料將逐漸占據(jù)市場份額。預計到2020 年導電漿料領(lǐng)域石墨烯應(yīng)用市場規(guī)模將達到2 億元。
目前,國外一些研制RFID 系統(tǒng)的廠家已經(jīng)紛紛重啟用石墨烯漿料印制RFID 電子
標簽的關(guān)鍵技術(shù)及產(chǎn)業(yè)化研究,如英國BGTMaterials Limited (BGTM) 公司。
但國內(nèi)暫無其他公司對該技術(shù)進行產(chǎn)業(yè)化研發(fā)。
目前,我國石墨烯產(chǎn)能正在迅速擴大,國內(nèi)已有多家規(guī)?;a(chǎn)石墨烯廠家。例如:寧波墨西科技有限公司、重慶墨??萍加邢薰?、鴻納新材料科技有限公司、濟南墨希新材料科技有限公司、蘇州格瑞豐納米科技有限公司、南京先豐納米科技有限公司、常州二維炭素科技有限公司等,各公司的石墨烯產(chǎn)量均能達到100 噸/ 年。
據(jù)中商產(chǎn)業(yè)研究院發(fā)布的《2017-2022 年中國物聯(lián)網(wǎng)行業(yè)市場前景及投資機會研究報告》數(shù)據(jù)顯示,2018 年中國RFID 市場規(guī)模將達到600 億元。
基于此,通過分析RFID 電子標簽性能參數(shù),優(yōu)化石墨烯導電漿料的印刷適性,應(yīng)用凹版印刷技術(shù),實現(xiàn)綠色環(huán)保、大批量、高效率、高質(zhì)量、低成本、適合各種基材的RFID 電子標簽新型制造技術(shù)成為行業(yè)必然發(fā)展趨勢。
2 項目研究方法
2.1 石墨烯導電漿料的漿料配制、調(diào)制及其分散性調(diào)控
由于石墨烯特性跟導電銀粉有截然不同的外觀與導電特性,使得以石墨烯為基底的導電漿料的配方、制程工藝也截然不同。石墨烯的疏水性會使石墨烯納米片極易通過強烈的范德華力產(chǎn)生團聚,使用有效的溶劑可以阻止石墨烯的團聚,從而使之成為穩(wěn)定的石墨烯分散液。理想的溶劑主要有N- 甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基甲酰胺(DMF)。本項目擬采用以DMF/NMP 為溶劑,在石墨烯漿料配方中增加穩(wěn)定劑(如乙基纖維素等)的方法分散石墨烯,以期解決石墨烯粉末容易團聚,不易分散的問題。采用激光粒度儀測試漿料的顆粒度及其分散度,保證石墨烯漿料顆粒的分散性。
在石墨烯導電漿料中加入紫外引發(fā)劑、光敏樹脂等組分,優(yōu)化其混合比例,使石墨烯導電漿料能在紫外光下快速固化,降低印刷后RFID 電子標簽的干燥溫度,縮短干燥時間,提高生產(chǎn)效率,可在紙張、塑料薄膜、絲織品等各種基材上印刷RFID 電子標簽。改變漿料的連接料和助劑,調(diào)制石墨烯導電漿料的粘度、黏性、流動性、表面張力、干燥性、觸變性、流變性、顆粒度等印刷適性,利用黏度杯或烏氏粘度計、漿料粘性儀、表面張滿足凹版印刷的要求。
2.2 基于石墨烯導電漿料印刷的RFID電子標簽天線設(shè)計
影響RFID 電子標簽天線電學性能的主要參數(shù)有:天線形狀、尺寸結(jié)構(gòu)、材料特性、工作頻率、頻帶寬度、極化方向、方向性、增益、波瓣寬度、阻抗、靈敏度、品質(zhì)因素和應(yīng)用環(huán)境等,RFID 電子標簽的設(shè)計需要對上述參數(shù)加以權(quán)衡。
在仿真軟件HFSS 或ADS 中輸入天線線寬、線間距、彎折尺寸、饋電間隙、饋電環(huán)大小、電磁信號接收及反饋材料電導率、電介質(zhì)介電常數(shù)等設(shè)計參數(shù),進行計算機仿真模擬,如圖9 所示為計算機仿真模擬獲得UHF RFID電子標簽回波損耗及能量分布情況,從而確定RFID 電子標簽電學性能表征參數(shù),建立數(shù)據(jù)模型。研究石墨烯導電漿料配方以及印制工藝參數(shù)對天線性能的影響。研究墨膜厚度對于趨膚效應(yīng)的影響以及天線性能的影響。通過研究石墨烯墨層在不同化學勢時的阻抗特性,尤其是超高頻頻段的高電抗特性對RFID 電子標簽天線增益的影響。
2.3 基于石墨烯導電漿料的凹版印刷參數(shù)的調(diào)控
根據(jù)石墨烯導電漿料的印刷適性,以及計算機模擬設(shè)計的RFID 電子標簽的結(jié)構(gòu)參數(shù),確定合適的凹版印刷滾筒的網(wǎng)版線數(shù)、網(wǎng)孔深度和網(wǎng)穴形狀,計算上墨量,調(diào)節(jié)漿料膜層厚度。針對紙張、塑料薄膜(如PET、PI、CPP 等)、絲織品等不同基材,調(diào)整凹版印刷時收放卷的張力、印刷橡膠壓印輥的壓力、漿料觸變黏度、刮刀接觸角度、印刷速度、定位套印等一系列印刷工藝參數(shù),獲得最優(yōu)化的印刷工藝方案。
2.4 優(yōu)化墨膜干燥溫度和滾筒壓制壓力
由于印刷導電墨層在一定程度干燥固化后,再經(jīng)滾筒壓延,可改變其表面形貌,提高墨層致密度,大幅度提高導電性,但是被研壓的墨膜易導致輪廓放大,導線變形。調(diào)節(jié)石墨烯導電墨層在紫外固化通道內(nèi)的溫度和時間,測試電導率提高能力與墨層輪廓變形程度,優(yōu)化墨膜固化溫度、時間和研壓壓力等工藝參數(shù)。
2.5 分析測試RFID電子標簽的性能
取印刷樣張,貼芯片后在Tagformance 等網(wǎng)絡(luò)分析儀上測試其工作頻率、頻帶寬度、極化方向、方向性、增益、波瓣寬度、阻抗、品質(zhì)因素帶寬、方向性、增益、回波損耗、品質(zhì)因素、靈敏度等電學性能參數(shù),測試其在不同應(yīng)用環(huán)境下的閱讀距離,進行驗證與修正。
3 結(jié)語
經(jīng)過以上研究方法和技術(shù)路線,以期可獲得高電導率、滿足物聯(lián)網(wǎng)產(chǎn)業(yè)需求的RFID 電子標簽,實現(xiàn)RFID 電子標簽大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化制造,制造過程完全無廢棄物,確保綠色環(huán)保。石墨烯RFID 電子標簽的技術(shù)迭代,必將成為物聯(lián)網(wǎng)行業(yè)下一個風口。
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