液相范德華外延合成超薄石墨炔膜
戰(zhàn)勝傳統(tǒng)外延法的短板
低維的碳同素異形體由于極好的性質(zhì)和諸多潛在應(yīng)用而備受關(guān)注。其中,石墨炔(GDY)具有適中的帶隙和室溫下的高電子遷移率,且其高度π共軛體系和有序的多孔結(jié)構(gòu)有希望應(yīng)用于催化、氣體分離、能源等領(lǐng)域。但是在聚合過程中,1)單體中炔烴基與苯環(huán)之間橋連的單鍵可以自由旋轉(zhuǎn),導(dǎo)致生長非平面的晶體框架;2)傳統(tǒng)外延生長法要求GDY與基底材料晶格適配;3)Ehrlich-Schwoebel(ES)能壘導(dǎo)致單體分子在外延層上富集并成核,促使面外的層層堆疊。因此,制備真正意義上的二維GDY仍然困難重重。
為了解決這一難題,北京大學(xué)的劉忠范教授、張錦教授、童廉明副研究員及阿卜杜拉國王科技大學(xué)的韓宇教授課題組共同提出一種簡單的液相范德華外延的方法,成功在石墨烯基底上生長出二維的超薄單晶GDY膜。在合成過程中,由于六乙炔基苯(HEB)單體與石墨烯基底的結(jié)合能高于GDY,這些單體在熱動力學(xué)上更傾向于優(yōu)先吸附在石墨烯上進(jìn)行面內(nèi)的埃格林頓耦合反應(yīng)。同時,這種基于范德華作用的外延生長極大地減弱晶格失配和ES能壘的影響,而且以原子級平整的石墨烯為基底使得GDY傾向于在面內(nèi)耦合構(gòu)筑成平整結(jié)構(gòu)。此外,理論計算與高分辨表征等結(jié)果表明石墨炔具有ABC堆垛結(jié)構(gòu)、結(jié)晶性優(yōu)異等性質(zhì)。
低維碳材料合成問題迎刃而解
本文提出的新穎的液相范德華外延方法,通過選擇合適的單體和基底,為設(shè)計和合成其他不同程度sp和sp2雜化的二維乙炔碳的同素異形體提供了思路。本文方法新穎,設(shè)計獨特,使得該工作成功發(fā)表在Sci. Adv.上。
來源:二維加
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